芐叉氰乙酸乙酯是一種化合物，在多項(xiàng)工業(yè)生產(chǎn)中起到重要的作用。不過(guò)隨著對(duì)其深入的研究發(fā)現(xiàn)，其還能用于制藥。而由于用途廣泛，芐叉氰乙酸乙酯的需求也是極高的。那么，芐叉氰乙酸乙酯的環(huán)氧化反應(yīng)方法有哪些？
由于芐叉氰乙酸酯含有氰基和酯基，加強(qiáng)堿會(huì)發(fā)生水解反應(yīng)。因此可以考慮用弱堿碳酸鈉作催化劑。將芐叉氰乙酸酯 2a (1 mmol)、濃度為30%的雙氧水 (1.5 mmol，171 mg) 和2 mL二氧六環(huán)的混合物放到5 mL試管中室溫條件下攪拌，待溶液澄清后向其中滴加2滴5％碳酸鈉溶液。并用TLC對(duì)該反應(yīng)進(jìn)行跟蹤，十分鐘后，從TLC判斷，原料點(diǎn)已經(jīng)完全消失，都生成了一個(gè)單一產(chǎn)物，反應(yīng)完全。反應(yīng)的混合物中加入20 mL水，有白色固體吸出，靜置1 小時(shí)后抽濾直接得到粗產(chǎn)物，隔夜風(fēng)干。第二天稱重，計(jì)算產(chǎn)率。將粗產(chǎn)品用乙醇/水重結(jié)晶，得到純的預(yù)期產(chǎn)物芐叉氰乙酸酯3a，用于熔點(diǎn)及核磁共振氫譜測(cè)試。通過(guò)1H NMR我們確定了它的結(jié)構(gòu)就是預(yù)期的環(huán)氧化產(chǎn)物3a。
將芐叉氰乙酸酯 2a (1 mmol)稱取3份，分別放入3個(gè)試管中，各加入2 mL二氧六環(huán)。再向3個(gè)試管中滴加當(dāng)量比分別為1：1、1：1.5和1：2的濃度為30%的雙氧水，并將試管標(biāo)號(hào)為1#、2#和3#。
在室溫條件下攪拌，待溶液澄清后向其中滴加2滴5％碳酸鈉溶液，并用TLC對(duì)該反應(yīng)進(jìn)行跟蹤。十分鐘后，從TLC判斷，1#試管內(nèi)仍然有原料未反應(yīng)，2#和3#試管內(nèi)都生成了一個(gè)單一產(chǎn)物，反應(yīng)完全。再過(guò)十分鐘后，從TLC判斷，1#試管內(nèi)仍然有原料未反應(yīng)?？梢?倍當(dāng)量的雙氧水不足以使反應(yīng)進(jìn)行完全，1.5倍雙氧水就可以使反應(yīng)進(jìn)行完全。
芐叉氰乙酸乙酯是一種化合物，在多項(xiàng)工業(yè)生產(chǎn)中起到重要的作用。不過(guò)隨著對(duì)其深入的研究發(fā)現(xiàn)，其還能用于制藥。而由于用途廣泛，芐叉氰乙酸乙酯的需求也是極高的。那么，芐叉氰乙酸乙酯的環(huán)氧化反應(yīng)方法有哪些？
由于芐叉氰乙酸酯含有氰基和酯基，加強(qiáng)堿會(huì)發(fā)生水解反應(yīng)。因此可以考慮用弱堿碳酸鈉作催化劑。將芐叉氰乙酸酯 2a (1 mmol)、濃度為30%的雙氧水 (1.5 mmol，171 mg) 和2 mL二氧六環(huán)的混合物放到5 mL試管中室溫條件下攪拌，待溶液澄清后向其中滴加2滴5％碳酸鈉溶液。并用TLC對(duì)該反應(yīng)進(jìn)行跟蹤，十分鐘后，從TLC判斷，原料點(diǎn)已經(jīng)完全消失，都生成了一個(gè)單一產(chǎn)物，反應(yīng)完全。反應(yīng)的混合物中加入20 mL水，有白色固體吸出，靜置1 小時(shí)后抽濾直接得到粗產(chǎn)物，隔夜風(fēng)干。第二天稱重，計(jì)算產(chǎn)率。將粗產(chǎn)品用乙醇/水重結(jié)晶，得到純的預(yù)期產(chǎn)物芐叉氰乙酸酯3a，用于熔點(diǎn)及核磁共振氫譜測(cè)試。通過(guò)1H NMR我們確定了它的結(jié)構(gòu)就是預(yù)期的環(huán)氧化產(chǎn)物3a。
將芐叉氰乙酸酯 2a (1 mmol)稱取3份，分別放入3個(gè)試管中，各加入2 mL二氧六環(huán)。再向3個(gè)試管中滴加當(dāng)量比分別為1：1、1：1.5和1：2的濃度為30%的雙氧水，并將試管標(biāo)號(hào)為1#、2#和3#。
在室溫條件下攪拌，待溶液澄清后向其中滴加2滴5％碳酸鈉溶液，并用TLC對(duì)該反應(yīng)進(jìn)行跟蹤。十分鐘后，從TLC判斷，1#試管內(nèi)仍然有原料未反應(yīng)，2#和3#試管內(nèi)都生成了一個(gè)單一產(chǎn)物，反應(yīng)完全。再過(guò)十分鐘后，從TLC判斷，1#試管內(nèi)仍然有原料未反應(yīng)?？梢?倍當(dāng)量的雙氧水不足以使反應(yīng)進(jìn)行完全，1.5倍雙氧水就可以使反應(yīng)進(jìn)行完全。
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